答案：C

题目分析：碳酸氢钠稳定性差，受热分解生成碳酸钠、水和CO₂，所以除去Na₂CO₃固体中混有少量NaHCO₃的最佳方法是加热法，答案选C。

点评：该题是中等难度的试题，试题基础性强，侧重能力的培养和解题方法的指导与训练。该题的关键是明确碳酸氢钠和碳酸钠性质的差异，特别是化学性质的差别，然后具体问题、具体分析即可。