答案：B

题目分析：碳酸氢钠受热易分解，生成碳酸钠、水和CO₂，所以除去Na₂CO₃固体中少量NaHCO₃的最佳方法是加热，答案选B。

点评：该题是高考中的常见题型，属于基础性试题的考查，难度不大。该题的关键是明确二者的性质差异，然后灵活运用即可，有利于培养学生的实验设计能力，提高学生的学科素养。