参考答案：B

解析：

本题考查电子邮件方面的基本知识。

用户在收发电子邮件之前，必须拥有自己的“邮箱”，即E-mail账号。在网上可以向ISP申请电子邮箱，或者在因特网中申请一些免费的E-mail账号，同时还可以设置一个该邮箱的密码，这样，就可以使用因特网上的E-mail服务了。使用电子邮件，每一个用户都有独自且唯一的地址，并且格式是固定的。电子邮件地址是由一个字符串组成的，且各字符之间不能有空格。电子邮件地址的一般格式为：用户名@域名。正确答案为B，分析如下：

选项A：webmaster@rkb.gov.cn是一个错误的电子邮件地址，因为用户名web master包含了不合法的字符空格。

选项B：webmaster@rkb.gov.cn是一个正确的电子邮件地址。

选项C和选项D显然是错误的，因为正确的电子邮件地址中用户名和域名之间必须用@符号隔开。