答案：A

题目分析：A、①分离固体和液体用过滤，③将碘水中的碘单质分离出来，选择合适的萃取剂进行萃取即可，故A正确；B、碘遇淀粉变蓝色，碘离子和淀粉不反应，所以淀粉能检验碘单质的存在不能检验碘离子，故B错误；C、乙酸和水能互溶，所以乙酸都不能作碘水中碘的萃取剂，因此步骤③中加入的有机溶剂是应该是四氯化碳或苯，C不正确；D、从含有碘的有机溶液中分离出单质碘的操作应该是蒸馏，D不正确，答案选A。