答案：C

题目分析：①、酒精与水互溶，但沸点有差别，可用蒸馏法除水，正确；②、CO₂能被NaOH溶液吸收，正确；③、CaCO₃难溶于水，NaNO₃易溶于水，正确；④、I₂易升华，可用加热法除去I₂，正确；⑤、加入NaCl溶液会引入新杂质Na⁺，错误，故C项正确。