答案：B

题目分析：①硝酸钾混有氯化钠，氯化钠溶解度随温度变化不大，硝酸钾溶解度随温度升高增大，利用冷却热饱和溶液的方法得到硝酸钾晶体；故①正确；②二氧化碳和碳酸钠溶液也发生反应，应该用饱和碳酸氢钠溶液除去CO₂中的氯化氢气体，故②错误；③乙醇和水都和钠发生反应，不能除去水，应该利用新制生石灰借助于蒸馏除去乙醇中的水，故③错误；④加入氯化银是难溶物，但硫化银更难溶，可以和硫化钠反应实现沉淀转化Na₂S+2AgCl＝Ag₂S+2NaCl，乙醇可以实现除杂，故④正确，答案选B。