答案：D

题目分析：第一个试管中的现象是苹果干瘪，第二个试管中的现象是胆矾晶体表面有白色固体生成，第三个试管的现象是硝酸钾溶液有晶体析出，第四个试管的现象是pH先变红后变黑。所以D选项错误。答案选D。

点评：浓硫酸具有脱水性，所以可以将pH试纸脱水而变黑。