蓝铜矿主要含xCuCO3·yCu(OH)2，还含有少量Fe的化合物，工业上以蓝铜矿为原料制备Cu、CaCO3和CuSO4．5H2O。具体方法步骤如下：
已知：
| 金属离子 | Fe3+ | Fe2+ | Cu2+ | |
| pH | 氢氧化物开始沉淀 | 1.9 | 7.0 | 4.7 |
| 氢氧化物完全沉淀 | 3.2 | 9.0 | 6.7 | |
（1）蓝铜矿的主要成分与焦炭高温条件可以生成铜、二氧化碳和水，写出该反应的化学方程式
。
（2）从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为 （填代号）。
a．KMnO4 b．K2Cr2O7 c．H2O2 d．氯水
（3）在溶液B中加入CuO的作用是调节溶液pH，则pH的范围为 。
（4）由溶液C获得CuSO4．5H2O，需要经过加热蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作，加热蒸发至 时停止加热。
（5）制备CaCO3时，应向CaCl2溶液中先通人(或加入）试剂②，则试剂②可以是
(填代号）；
a．氨水 b．盐酸 c．水蒸气 d．NaOH溶液
如果不加人试剂②，则CaCl2溶液不能与CO2反应生成CaCO3，请依据难溶电解质的沉淀溶解平衡原理分析可能的原因 。
（6）为确定试剂①的用量，需测定溶液A中Fe2+的浓度。实验操作为：准确量取20.00mL 溶液A于锥形瓶中，用0.01200 mol/L的酸性KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4标准溶液15.00 mL，则溶液A中Fe2+的浓度为 。
（1）2[xCuCO3·yCu(OH)2] + (x+y)C ="==" 2(x+y)Cu + (3x+y)CO2 + 2yH2O ( 2分)
（2）c (2分)
（3）3.2≤pH<4.7 (2分)
（4）有少量晶体析出(或者表面出现结晶薄膜) (2分)
（5） ad （2分） H2CO3第二步电离产生的CO32-离子浓度太低，与Ca2+浓度的乘积小于CaCO3的溶度积，因而不能生成CaCO3沉淀。加入碱性物质后CO32-离子浓度增大，与Ca2+浓度的乘积超过了CaCO3的溶度积，因而能生成CaCO3沉淀。（合理即可，2分)
（6） 0.04500mol/L (2分，有效数字错误扣1分）
题目分析：⑵双氧水是一种绿色氧化剂，不会引进杂质，因此选C。⑶加入CuO是调节溶液的pH，目的是除去溶液中的三价铁离子，而不能让铜离子沉淀，因此酸碱度应控制在3.2≤pH<4.7。⑷要利用余热将剩余的水分蒸干。⑸先要使溶液显碱性，氯化钙溶液中通入二氧化碳才能生成碳酸钙沉淀。
⑹ KMnO4～～～～～～～～～～5Fe2+
1mol 5mol
0.01200 mol/L×15.00 mL c(Fe2+)·20.00mL
解之得：c(Fe2+)＝0.04500mol/L