答案：D

题目分析：向含有碱的混合溶液中加入酸，或向含有酸的混合溶液中加入碱，酸和碱接触即反应，即会先发生中和反应，然后再进行其它反应，并同时出现现象，其判断依据就是观察图象一开始是否有一段能体现中和反应的发生过程，即没有现象发生的一段图象的纵坐标为零，而后对各个选项的反应的具体分析。

A、在稀盐酸中加入氯化镁，然后向其中逐滴加入NaOH溶液，在酸性的环境下，生成的氢氧化铜难以沉淀，所以必须先把盐酸消耗掉才能生成沉淀，根据图象可以判断出酸碱的中和反应的发生，故A能判断中和反应一定发生；

B、在NaOH溶液中加入CaCO₃，然后向其中逐滴加入稀盐酸，在碱性的环境中，二氧化碳气体不能存在，所以稀盐酸要先和氢氧化钠反应，然后才会和碳酸钙反应生成气体，故B能判断中和反应一定发生；

C、在NaOH溶液中加入CuO，然后向其中逐滴加入稀硫酸，溶液的颜色主要体现在硫酸铜的浓度上，而氢氧化钠可以和硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，所以必须先将氢氧化钠完全消耗之后，才能够形成硫酸铜溶液，即硫酸先要和氢氧化钠反应，然后才能观察到蓝色溶液，故C能判断中和反应一定发生；

D、硫酸和硝酸钡反应即生成难溶的硫酸钡沉淀，故无法体现出中和反应的发生，故D不能判断中和反应一定发生。故选D

点评：此题是对化学反应及图象的考查，解题的重点是能正确的分析变化的过程，读懂图象并与反应相结合是解题的关键所在，图象的意义要抓住三点：①抓图象的起点，②抓图象的终点，③抓图象的变化过程。