A．光导纤维的主要成分为二氧化硅，可由以二氧化硅为主要原料制成，故A正确；

B．二氧化硅是酸性氧化物，但不溶于水也不与水反应生成硅酸，故B错误；

C．玻璃中含有二氧化硅，二氧化硅和氢氧化钠反应生成硅酸钠，硅酸钠是黏性物质，很容易将玻璃塞粘结，不易打开，所以盛装NaOH溶液的试剂瓶用橡皮塞而不用玻璃塞，故C正确；

D．二氧化硅是原子晶体，所以二氧化硅是一种熔沸点很高、硬度很大的氧化物，故D正确；

故选：B；