A．硫性质稳定，在自然界中以游离态存在，故A错误；

B．碳性质稳定，在自然界中以游离态存在，故B错误；

C．氮主要存在于空气中的氮气中，在自然界中以游离态存在，故C错误；

D．因硅易失去最外层电子，易被氧化，从而性质活泼，只能以化合态存在，故D正确．

故选D．