问题 问答题

氯化钯是一种重要的催化剂,在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛,从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯,然后再用复杂的工艺得到氯化钯,并且环境污染严重,转化率低。2005年有人报道制取的新工艺,过程较简单,无污染,直收率99%,产品纯度>99.95%。

⑴在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸,加热至100℃得澄清溶液A。写出该反应的化学方程式:

⑵于上述A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液,继续加热溶液有气体逸出,得溶液B,写出该反应的化学方程式,此时钯以何形式存在?

⑶在溶液B中加入10% NaOH溶液调节pH=10,保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。如溶液PH>10,上清液中钯含量升高。分别写出溶液B中生成沉淀C及上清液中钯量又升高的化学反应方程式。

⑷在C中加入浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干,再在120℃下烘5小时。写出发生的化学反应方程式。

答案

⑴ Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2[PdCl4](2分)

⑵ 6ClO3+10NH4=3Cl2+5N2+18H2O+4H(2分)

钯以H2PdCl4形式存在(1分)

⑶ H2PdCl4+4NaOH=Pd(OH)2↓+4NaCl+2H2O(2分)

过量NaOH与部分Pd(OH)2发生反应:Pd(OH)2+2NaOH=Na2[Pd(OH)4](2分)

⑷ Pd(OH)2+2HCl=PtCl2+2H2O(1分)

⑴二氯二氨合钯(Ⅱ)与HCl发生配体的取代反应,生成配阴离子PtCl42-,阳离子为NH4+。因此A为(NH4)2[PdCl4],反应方程式为Pd(NH3)2Cl2+2HCl=(NH4)2[PdCl4]。

⑵氯酸钠的主要作用在于氧化NH4+生成N2,同时ClO3-被还原生成Cl2。利用离子-电子法配平该氧化还原方程式:

氧化反应:2NH4+-6e-→N2+8H+

还原反应:2ClO3-+12H++10e-→6H2O+Cl2

∴化学反应方程式为:6ClO3+10NH4=3Cl2+5N2+18H2O+4H

由于溶液酸性增强,所以钯此时以H2PdCl4形式存在。

⑶根据题意,沉淀为Pd(OH)2。当溶液碱性增强时,OH-作为配体,进一步与Pd(Ⅱ)配位,形成四配位的Pd(OH)42-,从而导致上层清液中钯含量升高。

⑷Pd(OH)2与盐酸发生中和反应,生成产物PdCl2

阅读理解与欣赏

阅读下面文章,回答下列小题。

张释之,字季,南阳堵阳人也。中郎将袁盎知其贤,乃请徙释之谒者仆射。释之既朝毕,因前言便宜事。文帝曰:“毋甚高论,令今可行也。”于是释之言秦汉之间事,秦所以失,汉所以兴者。文帝称善。

从行。上登虎圈①,问上林尉禽兽簿,十余问,尉左右视,尽不能对,虎圈啬夫从旁代尉对上所问禽兽簿甚悉。文帝曰:“吏不当如此邪!尉无赖!”诏释之拜啬夫为上林令。释之前曰:“今陛下以啬夫口辩而超迁之,臣恐天下随风靡,争口辩②,亡其实。”文帝曰:“善。”乃止。顷之,太子与梁王共车入朝,不下司马门③,于是释之追止太子、梁王,毋入殿门。遂劾不下公门,不敬。薄太后闻之,使使承诏赦太子、梁王,然后得入。文帝由是奇释之,拜为中大夫。从行至霸陵④。上谓群臣曰:“嗟乎!以北山石为椁,用絮陈漆其间,岂可动哉!”左右皆曰:“善。”释之前曰:“使其中有可欲,虽锢南山犹有隙;使其中亡可欲,虽亡石椁,又何有戚焉?”文帝称善。拜释之为廷尉。

上行出中渭桥,有一人从桥下走,乘舆马惊。于是,使骑捕之属廷尉。释之治问。曰:“闻跸⑤,匿桥下。久,以为行过。”释之奏曰:“此人犯跸,当罚金。”上怒曰:“此人亲惊吾马,固不败我乎?而廷尉乃当之罚金!”释之曰:“法者,天子所与天下公共也。今法如是;更重之,是法不信于民也。民安所错其手足?”唯陛下察之。上良久曰:“廷尉当是也。”其后,人有盗高庙座前玉环,得。文帝怒,下廷尉治。按盗宗庙服御物者为奏,当弃市。上大怒曰:“人亡道,乃盗先帝器,吾属廷尉者,欲致之族,而君以法奏之,非吾所以共承宗庙意也。”释之免冠顿首谢曰:“法如是足也。今盗宗庙器而族之,假令愚民取长陵一土,陛下且何以加其法乎?”文帝与太后言之,乃许廷尉当。

文帝崩,景帝立,释之恐。称疾欲免去,惧大诛;欲见谢⑥,则未知何如。卒见谢,景帝不过也。释之事景帝岁余,年老病卒。太史公曰:张季之言长者,守法不阿意。《语》曰:“不知其人,视其友。”张季之所称诵,可著廊庙。《书》曰:“不偏不党,王道荡荡;不党不偏,王道便便。”张季近之矣。

注:①虎圈:养虎的牢槛。②口辩:能言善辩。③司马门:汉代宫廷的外门。当时的宫卫条令规定:出入司马门必须下车,违者“罚金四两”。④霸陵:汉文帝为自己修造的陵墓。⑤闻跸:听到警跸的传呼。天子出行,沿途要警戒清道,禁止他人通行。⑥见谢:见帝而谢罪。

小题1:对下列各句中加点的词语的解释,正确的一项是                         

A.乃请徙释之谒者仆射徙:迁徙,贬职

B.因前言便宜事便宜:廉价

C.而廷尉乃当之罚金当:判决

D.卒见谢,景帝不过不过:不原谅小题2:下列句子分别编为四组,全都表现张释之“依法办事”的一组是       (    )

①言秦汉之间事,秦所以失,汉所以兴者。

②今陛下以啬夫口辩而超迁之,臣恐天下随风靡。

③释之追止太子、梁王,毋入殿门。

④于是,使骑捕之属廷尉。

⑤释之奏曰:“此人犯跸,当罚金。”

⑥假令愚民取长陵一土,陛下且何以加其法乎?

A.①②⑤

B.①④⑥

C.②③④

D.③⑤⑥小题3:下列对原文有关内容的概括和分析,不正确的一项是                    

A.张释之秉公执法,坚持原则,他认为,即使是皇上、太子也不能不守法。

B.张释之正直,不阿谀奉承。在霸陵,左右都迎合文帝的意思,而张释之敢于说直话。

C.在处理“惊舆马”和“盗玉环”两件事时,开始文帝认为张释之处罚过轻。经张释之的坚持,文帝最终同意了他的意见。

D.景帝还是太子时,张释之弹劾过他“不下公门,不敬”,后来景帝当了皇帝,张释之因恐惧而生了疾病,过了一年多就病死了。小题4:把下列句子翻译成现代汉语。(10分)

①、使其中有可欲,虽锢南山犹有隙;使其中亡可欲,虽亡石椁,又何有戚焉?

译文:                                                                   

                                                                        

②、法者,天子所与天下公共也。今法如是;更重之,是法不信于民也。民安所错其手足?

译文:                                                                   

                                                                         

多项选择题