答案：D

题目分析：原子的相对原子质量反映了其实际质量，当质量都相等的前提下，相对原子质量越大，所含的原子数越少；相对原子质量越小，所含的原子数越多．Na、Mg、Al、Ca的相对原子量分别是23，24，27，40，当质量相同时，含原子数最少的是相对原子质量最大的元素，即为Ca。

故选D。

点评：主要考查了相对原子质量的概念及其应用。相对原子质量是以一个碳-12原子质量的1/12作为标准，任何一个原子的真实质量跟一个碳-12原子质量的1/12的比值。