A、复分解反应是指由两种化合物反应，生成另外两种化合物的反应．所以复分解反应中没有单质参与，故A说法正确；

B、化合反应不一定要加热，例如氧化钙与水反应生成氢氧化钙，在常温下就行，故B说法错误；

C、置换反应是指由一种单质和一种化合物反应，生成另外一种单质和一种化合物的反应，所以置换反应一定有新的单质生成，故C说法正确；

D、中和反应是酸和碱反应生成盐和水的反应，故D说法正确．

故选B．