A、混合液中有盐酸时，硝酸镁不能与氢氧化钡反应生成氢氧化镁沉淀，不能立即产生白色沉淀；

B、混合液中的氯化铜与滴入的氢氧化钡反应出现沉淀，但所出现的沉淀氢氧化铜为蓝色而非白色，故B不能立即产生白色沉淀；

C、混合液中氯化铝能与氢氧化钡反应生成白色氢氧化铝沉淀，但生成的氢氧化铝又会立即与硝酸反应而消失，故C不能立即产生白色沉淀；

D、混合液中的碳酸钠与氢氧化钡反应形成碳酸钡的白色沉淀，且混合液中无能与碳酸钙反应的酸类物质，故D能立即产生白色沉淀；

故选D．