还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，继续加入KIO₃，已知氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，根据发生的反应，则：

A、根据反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为n，则根据反应IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为

n

3

mol，消耗碘离子的量为

5n

3

mol，剩余的碘离子为（1-

5n

3

）mol，当溶液中n（I^-）：n（I₂）=1：1时，即（1-

5n

3

）mol=nmol，故n=

3

8

mol，故加入的n（KIO₃）=1mol+

n

3

mol=1mol+

1

8

mol=

9

8

mol，故A正确；

B、a点时加入的KIO₃物质的量为0.4mol，根据反应方程式2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，消耗的NaHSO₃的物质的量为1.2mol，剩余的NaHSO₃的物质的量为1.8mol，故B错误；

C、b点时加入的KIO₃物质的量为1mol，和3mol NaHSO₃的溶液恰好完全反应，不会生成碘单质，故C错误；

D、NaHSO₃中的HSO₃^-被氧化的最终产物是SO₄^2-，不会出现三氧化硫，故D错误．

故选A．