A、置换反应的反应物与生成物均是两种，而该反应反应物是一种，是分解反应；

B、3H₂+Fe₂O₃

高温  .

2Fe+3H₂O的特点符合一种单质与一种化合物生成一种单质与一种化合物，是置换反应；

C、2H₂+O₂

点燃

2H₂O的特点是两种物质反应生成一种物质，是化和反应；

D、HCl+KOH→KCl+H₂O的特点是两种化合物相互交换成分生成两种化合物，是复分解反应；

故选B