A、反应物是两种化合物，不是置换反应，故A错误；

B、反应物钠是一种单质，水一种化合物，生成物氢氧化钠是化合物，氢气是单质，属于置换反应，故B正确；

C、反应物镁是单质，二氧化碳是化合物；生成物中碳是单质，氧化镁是化合物，属于置换反应，故C正确；

D、反应物铝是单质，氧化铁是化合物，生成物铁是单质，氧化铝是化合物，属于置换反应，故D正确．

故选A．