A．Fe在Cl₂中燃烧只有一种产物FeCl₃，与氯气的量无关，故A错误；

B．NH₃•H₂O+SO₂=NH₄HSO₃，2NH₃•H₂O+SO₂=（NH₄）₂SO₃+H₂O，

n(NH3．H2O)

n(SO2)

≤1，生成NH₄HSO₃；

1＜

n(NH3．H2O)

n(SO2)

＜2，产物为NH₄HSO₃与（NH₄）₂SO₃混合物；

n(NH3．H2O)

n(SO2)

≥2，只生成（NH₄）₂SO₃，数轴关系合理，故B正确；

C．平衡常数和转化率是衡量反应进行程度的物理量，平衡常数越大反应进行程度越大；反应物的转化率越大，反应进行程度越大，平衡常数等于1时，反应物的转化率并不一定等于50%，故C错误；

D．氯气和甲烷发生取代反应是连锁反应，反应一旦发生四种取代产物都会生成，故D错误；

故选B．