A、在加热氯酸钾和二氧化锰的反应中，二氧化锰是反应的催化剂，本身质量不变，氯酸钾分解生成氯化钾和氧气，固体质量减少，所以二氧化锰的质量分数增大，故A正确；

B、向盐酸中加入水，则盐酸被稀释，酸性减弱，pH增大，但是不会大于等于7，故B正确；

C、氢氧化钠能与硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，氢氧化钠和氢氧化铜都会与硫酸反应，故反应开始时不能形成氢氧化铜沉淀，即氢氧化钠先与硫酸反应，等盐酸消耗尽，氢氧化钠与硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，故C正确；

D、加热蒸发稀盐酸，溶质氯化氢的溶质质量分数会减小，故溶质会减少，不会是溶质质量分数增大，故D错误；

故选D．