A．Na₂O+H₂O═2NaOH中，各元素的化合价不变，不属于氧化还原反应，故A错误；

B.2F₂+2H₂O═4HF+O₂中，O元素的化合价升高，则水作还原剂，故B正确；

C．Cl₂+H₂O═HCl+HClO中，水中H、O元素的化合价均不变，则水既不是氧化剂也不是还原剂，故C错误；

D.2H₂O

电解 .

2H₂↑+O₂↑中，水中H、O元素的化合价均变化，则水既是氧化剂也是还原剂，故D错误；

故选B．