A、混合物是由两种或两种以上物质组成，可以由一种元素组成，例如氧气和臭氧放在一块属于混合物，故A说法错误；

B、水电解生成氢气和氧气，反应物是一种，生成物是两种，所以属于分解反应，故B说法正确；

C、由于分子间有间隔，aL水和bL酒精混合后，有的酒精分子会穿插到水分子之间去了，有的水分子会穿插到酒精分子之间去了，所以总体积减小，故C说法正确；

D、催化剂在化学反应中能改变化学反应速率，在有的反应中加快反应速度，在有的反应中减慢反应速度，故D说法正确．

故选A．