香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗菌和消炎作用.它的核心结构是芳香内酯A,其分子式为C9H6O2.该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸.
信息提示:
请回答下列问题:
(1)写出化合物C的结构简式______.
(2)化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应.这类同分异构体共有______种.
(3)在上述转化过程中,反应步骤B→C的目的是______.
(4)下面是从
合成
的反应流程图,请在方框内写出A与B的结构简式,并注明反应②④的条件和试剂.
C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D,结合题给信息及C的分子式知,C的结构简式为
,B和碘烷发生取代反应生成C,则B的结构简式为:
,A水解生成B,且A的分子式为C9H6O2,A和B相对分子质量相差18,所以A的结构简式为:
,D和碘烷发生取代反应生成水杨酸.
(1)通过以上分析知,C的结构简式为:
,
故答案为:
;
(2)化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,说明含有两个取代基,能水解说明含有酯基,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应,说明含有醛基,则其同分异构体为
,所以共有9种,故答案为:9种;
(3)B生成C的目的是保护酚羟基,使之不被氧化,故答案为:保护酚羟基,使之不被氧化;
(4)
和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成A,则A的结构简式为
,A和氢溴酸发生加成反应生成
,
和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B,则B的结构简式为
,B在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成
,
②的反应条件是:在有过氧化物的条件下与HBr发生加成反应,
④的反应条件是:加浓硫酸作催化剂并加热,
故答案为:在有过氧化物的条件下与HBr发生加成反应;加浓硫酸作催化剂并加热.