答案：D

题目分析：①把碳酸钠滴加到硫酸氢钠溶液中碳酸钠少量，立即有气体产生，把硫酸氢钠滴加到碳酸钠溶液中碳酸钠过量，开始无气体产生，一段时间后有气体产生，现象不同，可以鉴别；②氢氧化钠滴加到氯化铝溶液中氢氧化钠少量，开始有沉淀产生，继续滴加沉淀消失，把氯化铝滴加到氢氧化钠溶液中氢氧化钠过量，开始无沉淀，后有沉淀产生且不溶解，现象不同，可以鉴别；③把硫酸氢铵滴加到氢氧化钡溶液中氢氧化钡过量，开始即有沉淀又有刺激性气体产生，把氢氧化钡滴加到硫酸氢铵溶液中，氢氧化钡少量氢氧根离子先与氢离子反应，所以开始无刺激性气体产生，现象不同，可以鉴别；④把磷酸滴加到氢氧化钙溶液中，氢氧化钙过量，所以开始就有磷酸钙的沉淀产生，把氢氧化钙滴加到磷酸溶液中，氢氧化钙少量，所以开始无沉淀产生，现象不同，可以鉴别，所以答案选D。