答案：C

题目分析：A、由图示可知：活动性b>a,所以b是负极，a是正极。Li失电子为负极，LiMn₂O₄得电子为正极，所以a为电池的正极，正确；B、充电时，Li⁺在阴极得电子，Li_1-xMn₂O₄在阳极失电子，电池充电反应为LiMn₂O₄=Li_1-xMn₂O₄+xLi，因此选项B正确；C、放电时，a为正极，正极上LiMn₂O₄中Mn元素得电子，所以锂的化合价不变，错误；D、放电时，根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，溶液中阳离子向负电荷较多的正极移动，即溶液中Li⁺从b向a迁移，因此该选项正确。