问题 填空题

苯佐卡因是一种局部麻醉剂,可用于粘膜溃疡、创面等的镇痛,一般制成软膏或栓剂使用,它的工业合成有如下所示的两种途径。途径I已逐渐淘汰,现在使用较多的是途径II。

已知:①当苯环上连有甲基时,再引入的其他基团主要进入它的邻位或对位;当苯环上连有羧基时,再引入的其他基团主要进入它的间位。

②苯胺()分子中的氨基易被氧化。

请回答下列问题:

(1)反应①的反应类型为______________,化合物B的结构简式为______________。

(2)反应⑦的化学方程式为__________________________________________________。

(3)下列关于上述合成路线的说法正确的是__________________。

a.反应①除了主要生成A物质外,还可能生成

b.途径II中的步骤①和⑤可以互换                c.反应③的另一产物是H2O

d.与途径II相比,途经I的缺点是步骤多,产率低

e.途经I中的步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的酸性高锰酸钾溶液氧化

(4)途经II中的步骤⑤和⑥能否互换,说明理由:_________________________________。

(5)苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基,-NH2直接连在苯环上,分子结构中含有酯基的同分异构体有:__________________、_____         

答案

(1)取代     (2)

(3)a d e      (4)不能。如果互换,先还原生成的-NH2会在随后的氧化步骤中被氧化

(5)

根据反应①的反应条件可知,①是硝化反应,生成物是对甲基硝基苯,所以A的结构简式是。A通过反应②,硝基被还原生成氨基。根据反应③中前后物质的变化可判断,反应③是取代反应。根据反应④的条件及生成物的结构简式可知,反应④是氧化反应,甲基被氧化生成羧基。根据反应⑦的条件及生成物可判断,反应⑦是酯化反应,所以C的结构简式为。由于氨基也极易被氧化,所以反应⑤是氧化反应,则B的结构简式为,因此反应⑥是还原反应,及硝基被还原生成氨基。

(1)、(2)解析

(3)甲苯发生硝化反应时,硝基主要在对位上,但也可能在邻位或间位上引入硝基,a正确。途径II中的步骤①和⑤不可以互换,因为主要硝基主要在间位上。根据原子守恒可知,反应③的另一种生成物是甲烷,c不正确。由以上分析可知de是正确的。答案选ade。

(4)见解析

(5)根据原子守恒可知,另一个酯基应该是-OOCCH2CH3、HCOOCH2CH2-、HCOOCH(CH3)-、-CH2COOCH3、-CH2OOCCH3。所以共有5种同分异构体。

判断题
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