答案：C

题目分析：after在……之后；before 在……之前；while当……时强调主从动作同时发生；as soon as一……就……。句意：当他正在听着音乐时，约翰就睡着了。结合语境可知选C。

点评：连词在句子中主要起联系上下文的作用，他们之间的区别就是表示逻辑关系的不同，所以在解题时先要理解上下文含义，然后根据上下文逻辑关系选择合适的连词。连词的用法都比较多，语义之间还有交叉，熟记其基本应用规则，了解其区别，注意固定搭配对象，是做好此类题型的关键。