①NaHCO₃    ②NaOH或Na₂CO₃   ③Na   ④HCl或H₂SO₄   ⑤CO₂

题目分析：根据结构简式的变化可知，反应①中酚羟基和羟基不变，但羧基变成羧酸钠，所以加入的试剂应该是碳酸氢钠。同样在反应②中羟基不变，但酚羟基参与反应，所以试剂是氢氧化钠或碳酸钠。而反应③中醇羟基也参与反应，因此试剂是金属钠；在反应⑤中羧酸钠不变，说明该试剂的酸性弱于羧酸，但强于苯酚的，因此是CO₂。反应④中试剂的酸性应该强于羧酸的，所以是盐酸或硫酸。

点评：该题是中等难度的试题，试题基础性强，侧重能力的培养的和解题方法的训练。该题的关键是明确各类羟基的活泼性强弱顺序，不能结合题意灵活运用，也有了培养学生严谨的逻辑思维能力。