答案：D

题目分析：①K、②Na都是活泼的金属单质，加入到CuSO₄溶液中，会先和溶液中的水反应，生成的碱再和CuSO₄溶液反应，生成沉淀，不能置换出单质铜，故错；④Ag的活泼性没有铜强，Ag和CuSO₄溶液不反应，故错。故选D。

点评：本题考查的是常见无机化合物之间的反应，注意碱金属单质与盐溶液反应的实质是解题的关键，题目难度不大，掌握好基础知识很容易解得本题。