空气的成分按体积计算，大约是：氮气占78%、氧气占21%、稀有气体占0.94%、二氧化碳占0.03%、其它气体和杂质占0.03%．

A、空气成分中体积分数最大的是氮气，故选项正确．

B、空气成分中体积分数最大的是氮气，不是氧气，故选项错误．

C、空气成分中体积分数最大的是氮气，不是二氧化碳，故选项错误．

D、空气成分中体积分数最大的是氮气，不是稀有气体，故选项错误．

故选A．