A、氮气约占空气体积的78%，位于第一位，所以正确．

B、氧气约占空气体积的21%，位于第二位，所以错误．

C、二氧化碳占空气体积的0.03%，远少于氮气和氧气，所以错误．

D、稀有气体约占空气体积的0.94%，远少于氮气和氧气，位于第三位，所以错误．

故选A．