A、葡萄糖不需要消化，可以被人体直接吸收，不属于高分子化合物，故A错误；

B、淀粉是天然高分子化合物，在人体内相应酶的作用下，最终水解为葡萄糖，被消化吸收，故B错误；

C、纤维素是天然高分子化合物，但人体内没有纤维素酶，不能消化吸收纤维素，故C正确；

D、蛋白质是天然高分子化合物，在人体内相应酶的作用下，最终水解为氨基酸，被消化吸收，故D错误．

故选C．