A．淀粉（C₆H₁₀O₅）_n，植物的光合作用把二氧化碳和水合成淀粉和氧气，它的相对分子质量在10000万以上，所以它是天然高分子化合物，故A正确；

B．油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯，如植物油大豆油是天然的，但相对分子质量较小，不是高分子化合物，故B错误；

C．氨基酸为构成蛋白质的基本结构单元，蛋白质是生物体一切组织的基本组成部分，相对分子质量可高达几百万，为天然高分子化合物，故C正确；

D．淀粉、蔬菜、水果中富含纤维素，纤维素（C₆H₁₀O₅）_n，它的相对分子质量在10000万以上，为天然高分子化合物，故D正确；

故选B．