答案：B

题目分析：采用极值法进行计算，Na₂O₂最小值的极限为0，2 mol NaHCO₃分解生成1mol Na₂CO₃；Na₂O₂最大值为恰好与2mol NaHCO₃分解产生的CO₂、H₂O完全反应，1mol二氧化碳和过氧化钠反应生成1mol碳酸钠，1mol水和过氧化钠反应生成2mol氢氧化钠，再加上2 mol NaHCO₃分解生成的1mol Na₂CO₃，则最后所得固体的物质的量为4mol。故B项正确。