A．纤维素（C₆H₁₀O₅）_n的相对分子质量（12×6+1×10+16×5）×n=162n，由于n不确定，它的相对分子质量在10000万以上，为天然高分子化合物，故A正确；

B．葡萄糖（C₆H₁₂O₆）的相对分子质量 12×6+1×12+16×6=180，不能达到几万，相对分子质量较小，不是高分子化合物，故B错误；

C．淀粉是多糖，淀粉（C₆H₁₀O₅）_n的相对分子质量（12×6+1×10+16×5）×n=162n，由于n不确定，它的相对分子质量可在10000万以上，所以它是天然高分子化合物，故C正确；

D．氨基酸为构成蛋白质的基本结构单元，蛋白质是生物体一切组织的基本组成部分，相对分子质量可高达几百万，为天然高分子化合物，故D正确；

故选B．