答案：D

题目分析：混合物在密闭容器中加热到250℃时，可能发生如下反应：

①2NaHCO₃Na₂CO₃ + CO₂↑+ H₂O②2Na₂O₂+2CO₂=2Na₂CO₃+O₂

③2Na₂O₂+2H₂O=4NaOH+O₂　④2NaOH+CO₂=Na₂CO₃+H₂O依题意可知，残余的固体为Na₂CO₃，生成的气体为O₂和H₂O（g），只发生反应①和②，a:b=1,选D。