答案：B

题目分析：本题考查物质的分离、提纯。熟练掌握相关物质的性质是解题的关键；除杂的原则是：不增、不减、操作易行，即除去杂质不能增加新的杂质，一般不减少被提纯物质的量，操作简便易行。碳酸氢钠不稳定，受热易分解，碳酸钠受热不分解，可用加热的方法除去NaHCO₃固体。A、因不能确定NaHCO₃的量，加入NaOH的量难以控制，易混入新杂质，错误；B、碳酸氢钠不稳定，受热易分解，碳酸钠受热不分解，可用加热的方法除去NaHCO₃固体，正确；C、加入盐酸，Na₂CO₃和NaHCO₃都与盐酸反应氯化钠，违反不减原则，错误；D、加入适量CaCl₂溶液，碳酸钠与CaCl₂溶液反应生成碳酸钙沉淀，违反不减原则，错误。