答案：C

题目分析：当1/2＜a/b＜1时，二氧化碳和氢氧化钠反应生成碳酸氢钠和碳酸钠，根据电荷守恒知，碳酸氢钠中存在c（Na⁺）+ c（H^＋）=2c（CO₃^2-）+c （HCO₃^-）+c （OH^—），A项正确；当a=b时，二氧化碳和氢氧化钠反应恰好生成碳酸氢钠当a=b，二氧化碳和氢氧化钠恰好反应生成碳酸氢钠，根据物料守恒知，碳酸氢钠中存在c（Na⁺）=c（CO₃^2-）+c （HCO₃^-）+c （H₂CO₃）①，根据电荷守恒知，c（Na⁺）+c （H⁺）=2c（CO₃^2-）+c （HCO₃^-）+c （OH^-）②，将②-①得c（CO₃^2-）+c（OH^-）=c （H⁺）+c （H₂CO₃），B项正确；当a/b=2/3时，二氧化碳和氢氧化钠反应生成碳酸氢钠和碳酸钠之比为1：1，根据物料守恒知，碳酸氢钠中存在c（Na⁺）=c（CO₃^2-）+c （HCO₃^-）+c （H₂CO₃）①，碳酸钠中存在c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+2c （HCO₃^-）+2c （H₂CO₃）②，将②+①得2c（Na^＋）＝3c（CO₃^2-）＋3c（HCO₃^－）＋3c（H₂CO₃），故C选项错误；当2a＝b时，二氧化碳和氢氧化钠反应恰好生成碳酸钠，钠离子不水解，碳酸根离子水解，所以c（Na⁺）＞c（CO₃^2-），碳酸根离子和碳酸氢根离子水解都产生氢氧根离子，但水解较微弱，且只有碳酸根离子水解产生碳酸氢根离子，所以c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HCO₃^-），D正确；选C。