A、空气主要是由氮气和氧气组成的，其中氮气约占空气体积的五分之四，故空气中体积分数最大的气体为氮气，所以正确．

B、地壳中所含元素质量分数从大到小的排序为：氧、硅、铝、铁、钙，质量分数最大的元素为氧元素，所以正确．

C、气体的密度与相对分子质量成正比，氢气是相对分子质量最小的气体，故相同条件下，氢气的密度最小，所以正确．

D、不能支持红磷燃烧的气体有多种，如氮气、二氧化碳、稀有气体等，所以错误．

故选D．