答案：B

题目分析：CH₃CH₂OHCH₂=CH₂↑+H₂O     消去反应

CH₂=CH₂+Br₂→CH₂Br-CH₂Br      加成反应

CH₂Br-CH₂Br+2NaOHHO-CH₂-CH₂-OH+2NaBr   水解反应（取代反应）

HO-CH₂-CH₂-OH+O₂OHC-CHO+2H₂O  氧化反应（催化氧化）

OHC-CHO+O₂HOOC-COOH    氧化反应

HO-CH₂-CH_2-OH+HOOC-COOH乙二酸乙二酯+2H₂O 酯化反应（取代反应），所以由乙醇制取乙二酸乙二酯时需要经过的反应的顺序为⑤②①③⑥，故本题的答案选择B。

点评：本题考查了有机合成，有机合成是高考考查的重点，本题综合性强，难度较大。