A、氮气的化学性质不活泼，不易和其它物质发生反应，可以做保护气，所以可以用作粮食的保护气，故A说法正确；

B、空气中各成分及体积分数为：氮气：78%、氧气：21%、稀有气体：0.94%、二氧化碳0.03%、水蒸气和杂质：0.03%，故B说法正确；

C、空气的污染物有烟尘和有害气体，有害气体有：一氧化碳、二氧化氮、二氧化硫等物质，故C说法正确；

D、不管是洁净的空气还是污染的空气，其中都含有氧气、氮气、二氧化碳、稀有气体等物质，所以都属于混合物，故D说法错误．

故选D．