测定空气中氧气体积分数时用的可燃物只能与氧气反应，不能与空气中其它成分反应，根据空气中气体减少的体积属于氧气的体积进行计算，因为镁燃烧时不仅消耗了氧气，还消耗了氮气，所以空气中气体减少的体积多了，但你还认为气体减少的体积是氧气的体积，所以测得氧气的体积多了，所以测得体积分数偏大，因此不能用镁代替红磷做实验．

故答案为：不能；偏大；镁燃烧时不仅消耗了氧气，还消耗了氮气，所以空气中气体减少的体积多了，但你还认为气体减少的体积是氧气的体积，所以测得氧气的体积多了，所以测得体积分数偏大．