①是含有苯环结构的碳氢化合物，属于芳香烃，分子中含有1个苯环，侧链是甲基，分子组成比苯多1个CH₂原子团，是苯的同系物，故①错误；

②是含有苯环结构的碳氢化合物，属于芳香烃，侧链是乙烯基，含有双键，不是烷基，不是苯的同系物，故②正确；

③含有N元素，不是碳氢化合物，不属于芳香烃，更不是苯的同系物，故③错误；

④含有O元素，不是碳氢化合物，不属于芳香烃，更不是苯的同系物，故④错误；

⑤是含有苯环结构的碳氢化合物，属于芳香烃，分子中含有2个苯环，不相差若干个CH₂原子团，不是苯的同系物，故⑤正确；

⑥是含有苯环结构的碳氢化合物，属于芳香烃，分子中含有1个苯环，侧链是异丙基，分子组成比苯多3个CH₂原子团，是苯的同系物，故⑥错误；

所以②⑤正确，故选B．