A、溶解后溶质是NaOH，2Na+2H₂O═2NaOH+H₂↑

                          46          80     2

                          2.3g         4g    0.1g

反应后所得溶液的质量分数：

4g

2.3g+97.7g-0.1g

×100%=

4g

99.9g

×100%一定大于4%，故A正确；

B、溶解后溶质是NaOH，NaOH的质量分数=

3.1g

3.1g+96.9g

×100%=3.1%，故B错误；

C、溶解后溶质是NaOH，Na₂O+H₂O=2NaOH

                     62          40×2

                    3.1g         8g        

NaOH的质量分数=

8g

6.2g+43.8g

×100%=16%，故C正确；

D、溶解后溶质是硫酸，SO₃+H₂O=H₂SO₄

                      80       98

                      4g       4.9g

硫酸的质量分数=

4.9g

4g+96g

×100%=4.9%，故D正确，

故选B．