A．CH₃COOH+CH₃CH₂OH

浓H2SO4

△

CH₃COOCH₂CH₃₃+H₂O是羧酸和醇反应生成酯和水，是酯化反应，属于取代反应；

B．2CH₃CH₂OH+O₂

催化剂

△

2CH₃CHO+2H₂O是醇催化氧化为醛，是氧化反应；

C．CH₄+Cl₂

光照

CH₃Cl+HCl是甲烷中的氢原子被氯原子取代生成一氯甲烷，属于取代反应；

D．+Br₂

FeBr3

+HBr是苯中的氢原子被溴原子取代生成溴苯，属于取代反应；

所以有一种反应类型与其他三种反应类型不同的是B；

故选：B；