参考答案：C

解析： 备案号是指经营进出口业务的企业在向海关办理加工贸易合同备案或征、减、免税审批手续时，由海关给予加工贸易登记手册、电子账册、征免税证明或其他有关备案审批文件的编号。根据报关单填报要求，一份报关单只允许填报一个备案号。本题资料一明确该货物进口前已办妥征免税证明，属特定减免税进口货物，故备案号栏应填征免税证明编号，征免税证明编号第一位为“Z”，故选择C。