答案：D

题目分析：A．在1.0mol/L Na₂CO₃溶液，根据电荷守恒可得：c(OH^－)+c(HCO₃^－)＋2c(CO₃^2-)=c(H^＋)+c(Na⁺),根据物料守恒可得：c(Na⁺)="2" c(HCO₃^－)＋2c(CO₃^2-)+2 c(H₂CO₃)，将第二个式子代入第一个式子可得, c(OH^－)＝c(HCO₃^－)＋c(H^＋)＋2c(H₂CO₃)，错误。B．1.0mol/LNH₄Cl溶液，根据物料守恒可得：c(NH₃·H₂O)+c(NH₄^＋)＝c(Cl^－),所以c(NH₄^＋)<c(Cl^－)，错误；C．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液，根据电荷守恒可得：(CH₃COO^－)＞c(Na^＋)＞cc(H^＋)＞c(OH^－) ，错误；D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液，由于c(H⁺)=c(Cl^-),根据电荷守恒c(Na^＋)+ c(H⁺)=c(Cl^-)+c(NO₃^－)，所以c(Na^＋)=c(NO₃^－)，正确。