莽草酸的分子式C₇H₁₀O₅，Ω=（C原子数×2+2-氢原子数）÷2=（7×2+2-10）÷2=3，

烯烃、环烷烃的不饱和度是1，

炔、二烯烃是2，

醇、醚是0，

醛、酮是1，

羟酸、酯、羟基醛是1，

酚、芳香醇、芳香醚是4，

A．酚类的不饱和度是4，故莽草酸不可能存在酚类的同分异构体，故A正确；

B．醛类的不饱和度是1，烯烃、环烷烃的不饱和度是1，炔、二烯烃的不饱和度是2，如C₇H₁₀O₅可含有1个醛基和2个双键或一个二烯烃，故B错误；

C．醇类的不饱和度是0，如C₇H₁₀O₅可含有1个羟基，1个醛或酮基和2个双键或一个二烯烃，故C错误；

D．酯类的不饱和度是1，如C₇H₁₀O₅可含有1个酯基，和2个双键或一个二烯烃，故D错误．

故选A．