A．同一物质是完全相同的物质，CH₃CH₂CH₃与

是同种物质，故A错误；

B．蔗糖和麦芽糖的分子式相同，但结构不同，则互为同分异构体，，故B正确；

C．淀粉和纤维丝的分子式为（C₆H₁₀O₅）_n，n不同，分子式不同，所以不是同分异构体，故C错误；

D．CH₂=CHCH₂CH₃与CH₃CH=CHCH₃ 的分子式相同，但结构不同，则互为同分异构体，故D正确．

故选BD．