A．白磷和红磷都是由P元素形成的不同物质，都是单质，互为同素异形体，故A错误；

B．²³Na和²²Na是原子，质子数相同，中子数不同，互为同位素，故B错误；

C．葡萄糖是单糖，蔗糖是二糖，不是同分异构体，故C错误；

D．CH₃CH（CH₃）CH₃和CH₃CH₂CH₂CH₃分子式都是C₄H₁₀，但结构不同，故互为同分异构体，故D正确，

故选D．